Содержание материала

За рубежом взамен хроматов и масляных эмульсий применяют смеси на основе соединений бора, силиката натрия, молибдата натрия и других. В состав большинства неорганических смесей входит также нитрат натрия. В Советском Союзе в дизелях Д100 широко используется   смесь, в состав которой входит нитрит натрия.
Нитрит натрия — один из самых сильных ингибиторов коррозии черных металлов, но он защищает их только в щелочной среде. С понижением величины pH охлаждающей воды эффективность нитрита натрия резко падает: при pH ниже 8 присадка не защищает металл. При сливе воды из системы защитное действие пленки, возникающей на металле при применении нитрита в концентрации 2—2,5 г/л, также быстро исчезает; втулки, снятые с дизеля, охлаждающегося водой с присадкой нитритофосфатной смеси, постепенно покрываются налетом ржавчины. Нитрит натрия не способен защитить от коррозии цветные металлы. Более того, как показали наши испытания, он способствует разрушению свинцово-оловянистого припоя даже при нейтральных значениях величин pH.
За рубежом применяют нитрит натрия в системах охлаждения дизелей лишь в смеси с другими компонентами. В некоторых случаях их бывает до 5—6.
Силикат натрия признан эффективным ингибитором коррозии алюминия и его сплавов в нейтральной и слабощелочной среде [13—115], а также черных металлов и свинца [16].   По английским данным [17], смесь буры и силиката натрия дает лучшие результаты в системах охлаждения, чем другие смеси, например, смесь бензоата с нитритом натрия и «растворимые» масла.
Составленные в лаборатории коррозии ЦНИИ МПС смеси буры с борной кислотой в различных пропорциях позволяли получать растворы с любыми значениями pH вплоть до нейтральных. При этом величина pH вследствие создания буфера держалась очень стабильно. Некоторые смеси, запатентованные за рубежом, по-видимому, основаны на этом свойстве буферных растворов. Применяются также и органические соединения бора. Комплексное соединение бора с органическим компонентом (глюконат кальция), разработанное Академией наук Латвийской ССР, по данным авторов работы )[18], не тормозит коррозию алюминиевых сплавов, но и не увеличивает ее.
По литературным данным силикат натрия наиболее перспективен для защиты цветных металлов от коррозии, поэтому он был выбран в качестве основы для создания универсального ингибитора. Лабораторные испытания смеси, состоявшей из 0,5 г/л силиката натрия и 1 г/л нитрита натрия, проведенные ЦНИИ МПС, дали положительные результаты в отношении чугуна, стали и алюминиевого сплава АЛ-4 при условии поддержания величины pH в узких пределах: 8,5—9,5. Поскольку силикат натрия—более эффективный ингибитор для черных металлов, чем тринатрийфосфат, появляется возможность снизить содержание нитрита натрия в силикатонитритной смеси в 2—3 раза по сравнению с нитритофосфатной. Основным недостатком силикатонитритной смеси следует считать отсутствие возможности точного соблюдения в эксплуатации задаваемых параметров.
Эксплуатационные испытания предложенной силикатонитритной смеси были начаты в 1969 г. на тепловозах 2ТЭ10Л, М62 и дизель-поездах Д1 Одесско-Кишиневской и Прибалтийской дорог. Осмотр дизелей 10Д100, проработавших длительное время на силикатонитритной смеси, проведенный на I подъемочном ремонте, показал вполне удовлетворительное состояние деталей цилиндровой группы. На цилиндровых втулках и рубашках не было следов коррозии, кавитации и накипи.
Применение силикатонитритной смеси не оказывало влияния на образование трещин в адаптерных отверстиях цилиндровых гильз и рубашек дизелей 10Д100. Так, число случаев браковки по этому дефекту за 1971—1972 гг. в депо, применявшем силикатонитритную смесь, составляло по цилиндровым гильзам 0,238 шт/млн. км, по рубашкам — 1,06 шт/млн. км. В другом депо, близком по загрузке к опытному, но применявшему нитритофосфатную смесь, по трещинам в адаптерных отверстиях за эти же годы было забраковано 2,742 шт/млн. км цилиндровых гильз и 2,8 шт/млн. км рубашек.
Осмотр дизелей 14Д40 тепловозов М62 на 1БПР и 1ПР, работавших с начала эксплуатации на силикатонитритной смеси, показал, что на деталях цилиндровой группы нет следов коррозии и накипи. Отсутствуют отложения и в полости водяного охлаждения цилиндровых днищ.
Проведенный анализ отказов по системе охлаждения тепловозов М62 и ТЭП60, работавших с разными присадками к охлаждающей воде, выявил, что наиболее частой причиной отказов в эксплуатации является течь через резиновые уплотнения цилиндров по опорным поясам постановки в блок дизеля. Количество отказов по этому дефекту у дизелей 14Д40, эксплуатирующихся на силикатонитритной смеси, составило за 1972 г. 19,75 отк/млн. км, а у дизелей 11Д45, применяющих хромтатофосфатную смесь, за первое полугодие 1973 г.·—34,4 отк/млн. км.
Осмотр цилиндровой группы дизелей 10Д100, 2Д100 и 14Д40 показал, что силикатонитритная смесь в достаточной мере защищает детали из черных металлов от коррозии и не создает повышенных отложений накипи на стенках гильз, рубашек и в цилиндровых крышках, могущих оказать влияние на теплопередачу, а также не вызывает преждевременного разрушения резиновых уплотнений.
В несколько худшем состоянии оказались алюминиевые блоки двигателей 12VFE 17/24 дизель-поездов Д1 венгерской фирмы Ганц Маваг. У этих дизелей в отдельных случаях наблюдались кавитационно-коррозионные разрушения алюминиевого блока в межрубашечном пространстве в местах изгиба стенки под входными и выходными отверстиями воды и коррозионные повреждения посадочных поясков блока глубиной до 2 мм.
Следует отметить, что коррозионные повреждения алюминиевых деталей наблюдались и у дизелей 14Д40 тепловозов М62, обычно фиксируемые на I ПР. В наибольшей степени им подвержены отверстия перетока воды цилиндровых крышек. Отмечается агрессивность силикатонитритной смеси и к оловянисто-свинцовистому припою (ПОС), вызывающая его разрушение у трубных досок радиаторов дизель-поездов Д1 и водомасляных теплообменников тепловозов М62. В связи с этим была проведена сравнительная проверка времени истечения воды через секции холодильников в первом и втором кругах охлаждения тепловозов М62, применявших силикатонитритную присадку и смесь нитрита натрия, хромпика и фосфата, проходящих I ПР (табл. 13).

Таблица 13


Показатели

Силикатонитритная смесь

Нитрит натрия, хромпик, фосфат

Средний пробег до промывки, км
Время истечения до промывки, с: первый контур второй                   »
Время истечения после промывки, с: первый контур второй       »

308 649
238,85
125,09
72
69

276 492
319,65
139
70,1
68,5.

Проверка времени истечения показала, что при съеме секций для промывки на ПР этот показатель возрастает независимо от применяемой присадки, причем секции первого контура, охлаждающие воду дизеля, работавшие в более высоких температурных условиях, загрязняются почти вдвое сильнее, чем секции второго контура, охлаждающие наддувочный воздух и масло дизеля.
Учитывая взаимозаменяемость секций обоих контуров охлаждения, целесообразно секции первого контура снимать для промывки на БПР, поскольку их загрязнение может оказать серьезное влияние на рабочий процесс дизеля и тепловое состояние его деталей.
При разборке секций холодильников в трубных коробках входа и выхода воды были обнаружены отложения. Анализ этих отложений из секций, работавших на силикатонитритной смеси, показал в отдельных случаях наличие окислов алюминия от 0,5 до 3,5% и окиси свинца 1,4—4,75%, являющихся продуктами коррозии алюминиевого сплава и припоя ПОС.
Агрессивность силикатонитритной смеси в отношении цветных металлов связана с повышением в процессе эксплуатации ее щелочности. Заданное инструкцией по применению присадки поддержание pH в пределах 8,5—9,5 выполнять трудно, так как жидкое стекло, являющееся источником силиката, обладает высокой щелочностью. Снижение щелочности при отсутствии силиката с высоким модулем достигается уменьшением концентрации силиката, что в свою очередь вызывает снижение защитных свойств присадки. При pH<8 ухудшается защитный эффект нитрита натрия в отношении черных металлов, а при pH>9,5 — цветных (алюминий и припой ПОС-30).
Зависимость между щелочностью и содержанием силиката очень неопределенная. Она связана не только с модулем силиката (указанного в паспорте), но и со временем и условиями хранения жидкого стекла. Кроме того, при нагревании охлаждающей воды может идти гидролиз молекул Na2SiO3 с последующим повышением щелочности. Большой расход групп SiO2, входящих в состав защитной окисной пленки металлов, при переходе на нитритсиликатную присадку связан с резким повышением щелочности при одновременном уменьшении концентрации силиката. С течением времени наступает стабилизация концентраций.
На практике, чтобы не слишком уходить от заданных пределов значений водородного показателя (8,5—9,5), лаборатории депо поддерживают силикат натрия в концентрации 0,35 г/л вместо рекомендуемых 0,5 г/л.
Таким образом, силикатонитритная смесь хорошо защищает цилиндровую труппу из черных металлов от коррозии, кавитации и образования отложений. Она имеет по сравнению с нитрофосфатной смесью преимущество в смысле защиты адаптерных отверстий дизелей Д100 от образования трещин.

Применение силикатонитритной смеси не вызывает увеличения и преждевременного разрушения резиновых уплотнении, дюритовых рукавов и прокладок. Вместе с тем отмечается недостаточная эффективность смеси в отношении защиту алюминиевых сплавов и оловянисто-свинцового припоя (ПОС), коррозионные разрушения которых фиксируются в большинстве случаев на I ПР. В процессе эксплуатации почти невозможно: выдержать заданные параметры охлаждающей воды с |силикатонитритной смесью даже при постоянной корректировке ее реактивами.
Повышение защитных свойств силикатонитритной присадки от коррозии цветных металлов (алюминия и ПОС) позволяет значительно расширить диапазон ее применения. В ЦНИИ МПС продолжаются работы в этом направлении.